本發(fā)明涉及在鍍錫液中、進而在鍍錫后的水洗浴中除去累積的Fe離子以及其他有害的陽離子，來回收、再生使用鍍錫液及電鍍導(dǎo)電助劑、錫等有用資源的方法。
以往，電鍍錫大致可分堿性生產(chǎn)線和酸性生產(chǎn)線，酸性生產(chǎn)線的電鍍浴常常使用鹵素浴、費羅斯坦電鍍錫鋼板浴等。另外，最近，隨著高電流密度化、不溶性陽極化也逐漸使用了有機酸(鏈烷磺酸、鏈烷醇磺酸)浴。可是近年來，環(huán)境污染問題愈加嚴重，對于廢液處理的規(guī)定也就愈嚴格，另外由于有機酸浴價格昂貴，所以有必要采用將電鍍生產(chǎn)線作成封閉系統(tǒng)以減少廢液的方法。另外為了提高電流效率和改善鍍層外觀，往往向電鍍液中加入各種高價的有機電鍍添加劑。為了防止這些高價添加劑的損失，電鍍液的回收也是不可缺少的。
可是，這種通過密閉系統(tǒng)將回收的一部分或全部廢液再返回電鍍槽的操作連續(xù)進行下去時，則在開放系統(tǒng)下應(yīng)與廢液一同排出系統(tǒng)外的各種雜質(zhì)會累積在電鍍液中，這樣會給電鍍產(chǎn)品質(zhì)量帶來不良影響。特別是Fe離子，在電鍍基板(鋼板或鋼帶)進入酸性鍍錫槽后，通電使其表面沉積金屬錫之前的預(yù)浸期間發(fā)生溶解，或者由于預(yù)處理工序的酸洗水溶液的攜帶而累積在電鍍液中。
進而，如下式(1)所示，電鍍液中的Fe2+由于空氣氧化或者在不溶性陽極上陽極氧化而成為Fe3+離子。
可是當(dāng)電鍍液中存在Sn離子時，F(xiàn)e3+離子發(fā)生下式(2)的反應(yīng)，使Sn離子氧化。
這樣生成的Sn4+離子成為淤渣(SnO2)沉淀下來。為此，可以認為鍍錫液中幾乎不存在Fe3+離子，全部是Fe2+離子。還可以認為僅存在少量Sn4+離子，幾乎都是Sn2+離子。因此，在鍍錫液中存在Fe3+離子時，會使Sn2+離子氧化而變成淤渣，所以貴重錫的損失很大。
另外，本發(fā)明者通過實驗發(fā)現(xiàn)，Sn2+的氧化速度與Fe3+濃度的平方成正比。電鍍液中Fe離子濃度增大時，淤渣產(chǎn)生量急劇增加，帶來錫的損失、污染電鍍生產(chǎn)線以及由于與淤渣的接觸而使鍍層表面形狀變差等嚴重問題。特別是在高速電鍍生產(chǎn)線上，由于空氣的卷入使得電鍍液的氧化加劇，這些問題變得更為突出。因此，電鍍液中Fe離子的除去、處理非常重要。如果使用象鹵素浴那樣廉價的電鍍浴，由于其電鍍液經(jīng)常作為廢液扔掉，這些問題也就不明顯。可是近年來為提高電鍍性能，逐漸使用成本高的有機浴等，若將這些電鍍液作為廢液扔掉，或更新這些電鍍液，可以說決不是經(jīng)濟的事情，所以再生電鍍液的方法是非常需要的。
在鍍錫液中，Sn離子和Fe離子等有害陽離子共存時，無論使用什么方法也只是優(yōu)先捕集Sn離子，而不能除去其他的Fe離子等有害陽離子，它們?nèi)粤粼陔婂円褐?。因此，用任何一種預(yù)處理方法除去電鍍液中的Sn離子后，再除去殘留在電鍍浴中的Fe離子等有害陽離子的方法是在此之前最一般的基本思想?；谶@種思想，先有技術(shù)提出了以下方法。
在特公昭57-53880號中提出了使用能夠選擇性地吸附鍍錫液中Sn離子的螯合樹脂進行回收后，再用強酸性陽離子交換樹脂除Fe離子等陽離子的方法?？墒菑脑搶＠泻苊黠@地看出，當(dāng)解吸吸附在螯合樹脂上的Sn離子時，由于使用用螯合樹脂處理而得到的回收酸(與電鍍導(dǎo)電助劑相同的酸)，所以為了充分地將吸附的離子解吸，使交換反應(yīng)在解吸附近進行，需要使用回收量以上的酸(電鍍導(dǎo)電助劑)。因此，最終得到的回收鍍錫液中，由于為了穩(wěn)定地從螯合樹脂上解吸出Sn離子，需要通入大量的酸，所以與除鐵處理前的電鍍液相比含有過剩的酸。這樣一來，該電鍍液不能直接返回到電鍍槽中，必須使用一些方法除去過剩的酸。再者，Sn離子解吸時必須使用高價的導(dǎo)電助劑，所以處理成本隨之加大。另外由于需要2個樹脂塔，設(shè)備成本也提高了。
另外，特公昭61-17920號公開了通過電解鍍錫液，經(jīng)電析除去Sn離子后，將殘液通過H型陽離子交換樹脂除去Fe離子等陽離子的方法。可是使用此方法時，由于電解使得電鍍液中的添加劑被陽極氧化。另外，在處理帶出液時或者Sn離子濃度極低時，電解效率下降，成本隨之增加。進而，對于電析了的陰極的維護等也是很麻煩的，并且必須向新的浴中補充由于電極而失去的Sn離子，很不經(jīng)濟。
這樣選擇性地捕集Sn離子后，再除去Fe離子等陽離子的方法，不能有效地回收用螯合樹脂法或者電析法捕集到的Sn離子。為此，這種工序中，不僅工藝的整體操作性、經(jīng)濟性不好，而且向再生電鍍液中混入了過剩酸或者Sn離子在電析時失去，造成了物料的不平衡狀態(tài)。結(jié)果在其反復(fù)操作時，電鍍液的組成會與最初的組成偏離很大，因而使之不能連續(xù)操作。因此，連續(xù)操作再生酸性鍍錫浴的方法目前尚未開發(fā)出來，迫切希望開發(fā)出一種經(jīng)濟性、操作性皆優(yōu)的方法。
本發(fā)明的目的在于當(dāng)回收、再生鍍錫液時改善其環(huán)境衛(wèi)生、經(jīng)濟性及操作性。其目的特別在于提供除去鍍錫液中累積的Fe離子及其他有害陽離子，在廉價地回收使用鍍錫液的同時，回收、再生電鍍導(dǎo)電助劑、錫等有用資源的方法。進而，其目的在于提供可連續(xù)地反復(fù)再生鍍錫液的方法。
也就是說，本發(fā)明的鍍錫液的回收再生方法，其特征是按以下的工序回收、再生含有Sn離子、Fe離子和有害陽離子的鍍錫液。
A.將鍍錫液或其稀釋液通過強酸性陽離子交換樹脂，除去Sn離子、Fe離子和有害陽離子后得到回收酸;
B.在吸附了Sn離子、Fe離子和有害陽離子的強酸性陽離子交換樹脂上通過酸液，再生上述交換樹脂，同時把吸附了的Sn離子、Fe離子和有害陽離子解吸到含酸溶液中;
C.從上述B工序得到的溶液中，沉淀Sn離子，以Sn化合物的沉淀物形式分離出去，同時把Fe離子和有害陽離子留在溶液中;
D.將上述C工序得到的Sn化合物的沉淀物，直接或還原后，再混合、溶解到上述A工序中得到的回收酸中，作為鍍錫液回收使用;
E.將上述C工序得到的含F(xiàn)e離子和有害陽離子的溶液排出到鍍錫液系統(tǒng)外。
對于其他目的，從本發(fā)明的說明書及權(quán)利要求可以一目了然。
以下詳細說明本發(fā)明。
在本發(fā)明中，首先將鍍錫液、鍍錫后的帶出液、水洗液或其混合液通過強酸性陽離子交換樹脂。通過交換樹脂的液體也可以是鍍錫原液，但鍍錫液是強酸性時，會使交換樹脂的吸附性能降低，所以為了提高通過液體的PH值，希望能與帶出液和水溶液混合使用。通過液體后得到的濾液，作為含有添加劑的回收酸用于調(diào)節(jié)電鍍液以及其他用途。
在吸附了Sn離子、Fe離子等陽離子的陽離子交換樹脂上，通過通入酸液，解吸回收Sn離子、Fe離子等陽離子后，可以再生交換樹脂。用于解吸的酸不一定與電鍍導(dǎo)電助劑相同，可使用較便宜的硫酸和鹽酸。另外，酸的濃度以10～30w/V%左右為宜。進而，為防止電鍍液中的懸浮物沉積在交換樹脂上、防止交換樹脂的性能劣化、提高交換樹脂的壽命，在通入液體之前也可將液體進行適當(dāng)?shù)倪^濾。對離子交換樹脂塔的操作方法沒有特殊的限制，采用一般的方法即可。
向陽離子交換樹脂中通入酸液而得到的溶液中，含有Sn離子和Fe離子，有必要從此溶液中分離出Sn離子。
本發(fā)明為了提供能夠反復(fù)操作的工藝，再次探討了以往方法中成為問題Sn離子的選擇性捕集工序。結(jié)果發(fā)現(xiàn)了兩種有力的解決方法。首先，其中的一個方法著眼于在此之前完全未曾研究過的Sn、Fe的氫氧化物的生成條件。也就是，發(fā)現(xiàn)了當(dāng)提高Sn離子、Fe離子共存的酸性溶液的Ph值，PH值在3以上時，首先生成Sn的氫氧化物沉淀，進而當(dāng)PH值達到6時，則開始生成Fe的氫氧化物沉淀。
根據(jù)文獻(M.PourbaixAtlasof Electrochemical Equibria，(1966)，312頁、478頁，Pergamon Press)的報導(dǎo)，PH值在1以上時生成Sn的氫氧化物沉淀，PH值在6以上時生成Fe的氫氧化物沉淀?？墒浅恋淼娜芙舛认蛑鳩e的氫氧化物的方向變小，在此之前不曾知道實際的共存溶液的這些情況。當(dāng)分離出生成的Sn的氫氧化物沉淀后，加入酸降低PH值時，可以百分之百地溶解沉淀。這種通過控制PH值回收捕集Sn離子的方法，幾乎可以百分之百地回收Sn離子，所以與以往的方法相比具有極大的優(yōu)勢。也就是在工藝過程的一個周期內(nèi)保持了物料的平衡，所以即使反復(fù)操作也可以使電鍍液的組成不變。另外，PH值的上升、下降只要添加堿或酸就可以，所以裝置、操作都很簡便，維護修養(yǎng)也可簡單化進而在經(jīng)濟上也是優(yōu)越的。
可是這個方法不能直接照搬地用在以往的除Sn工序上。其理由在于當(dāng)使電鍍液的PH值上升時，由于中和反應(yīng)會換失作為高價電鍍導(dǎo)電助劑的酸。
因此，重新考慮工藝構(gòu)成，結(jié)果發(fā)現(xiàn)首先需要一個回收酸的工序。也就是在本發(fā)明的方法中，在發(fā)現(xiàn)通過調(diào)節(jié)PH值選擇性地捕集Sn離子以及可以高效地回收錫的同時，為了適用這種方法，完全改變了以往技術(shù)的設(shè)想，其特征在于把同時捕集電鍍液中的Sn離子及Fe離子等有害陽離子的工藝作為前處理工序。也就是，除去所有的陽離子并回收酸后，用PH調(diào)節(jié)法選擇性地捕集Sn離子，進而向Sn沉淀中加入回收酸，這樣可以幾乎百分之百地回收Sn離子。
而且，其優(yōu)點在于再生電鍍液的組成沒有實質(zhì)的變化，可以再次使用。
對此方法沒有特殊的限制，例如可以添加苛性鈉。另外在PH值監(jiān)控上可使用PH計?；厥粘恋淼玫降腻a的氫氧化物，可作為錫電鍍浴用錫離子供給源再次利用。作為其再使用的方法，可向沉淀物中加入酸(可能的話加入電鍍液導(dǎo)電助劑)使之溶解，得到再生電鍍液。另外，當(dāng)氫氧化物中的錫成為4價時，則生成不溶性的錫淤渣，在這種情況下也可還原沉淀物。作為還原的方法，例如在氫或一氧化碳中加熱就可以，在使其不完全還原，以氧化亞錫的形式回收時，可直接投入到電鍍液中作為補充的錫離子。另外如特公昭61-46528上公開的那樣，通過將淤渣保持在還原氣氛中，也可以得到金屬錫。由于金屬錫不能直接溶解在電鍍液中，所以使用另外的溶解裝置使錫氧化成2價后，以Sn離子形式溶解在電鍍液中。可是不限于上述方法，也可在電鍍液中，通過還原裝置將淤渣還原成金屬錫、氧化亞錫或錫離子形式并加以溶解。
以下，作為捕集Sn離子的第二種方法是將上述含有Sn離子的溶液通過氧化處理使Sn2+離子氧化生成SnO2淤渣。另一方面，F(xiàn)e離子在酸性范圍內(nèi)由于不生成沉淀物，所以只有錫從濾液中分離出來。氧化方法，無論采用藥劑、氣體等任何方法都可以，例如，吹入空氣、氧氣，或者添加過氧化氫水的方法。用此氧化法生成的淤渣也可用與上述相同的方法還原。錫的沉淀分離不限于上述方法，分離出的錫淤渣可按與上述相同的方法還原，以氧化亞錫或者金屬錫的形式回收、再生。
含有Fe離子的酸，作為廢液直接或進一步處理后，進行處置。

圖1是表示本發(fā)明的一個例子的流程圖。混合鍍錫槽1、2的電鍍液、帶出液槽3及水洗槽4的液體，通過過濾筒5過濾除去懸浮物后，首先通過強酸性陽離子交換樹脂塔6。通過向交換樹脂塔6通過液體，可以除去Sn離子和Fe離子等陽離子，得到含有添加劑的回收酸。接著向交換樹脂塔6中通入來自硫酸槽7的硫酸溶液，使交換樹脂再生，同時，吸附了的Sn離子和Fe離子都解吸到硫酸中。將此硫酸水溶液送到PH調(diào)節(jié)槽8中，在這里通過添加苛性鈉進行處理，僅生成錫的氫氧化物并以沉淀形式除去。此時，溶液的PH值通過PH計(圖中未示出)經(jīng)常監(jiān)測的同時，控制液體的投入量，將溶液的PH值大約維持在3～6的范圍內(nèi)，優(yōu)選3.5～4.5。
進而，分離出來的錫的氫氧化物在溶解槽9中與回收酸混合，使之溶解，作為電鍍液再生。未能溶解的不溶性錫成分，在還原裝置10中進行處理，再生為氧化亞錫或金屬錫。氧化亞錫可直接地、而金屬錫則要在溶解裝置12中氧化至2價后，分別以Sn離子形式溶解、回收到電鍍液中。另一方面，含鐵離子的硫酸水溶液，直接地或者經(jīng)過中和處理后棄掉。向陽離子交換樹脂中通液的空間速度(SV)為1～10。通過一系列的工序，在從電鍍液中除去Fe離子的同時，又可以回收高價的電鍍導(dǎo)電助劑(酸)和錫。
圖2表示了本發(fā)明的另外一個例子的流程圖。混合鍍錫槽1、2的電鍍液、帶出液槽3及水洗槽4的液體，通過過濾筒5過濾除去懸浮物后，首先通過強酸性陽離子交換樹脂塔6。通過向交換樹脂塔6中通液，可除去Sn離子和Fe離子等陽離子，得到含有添加劑的回收酸。接著向交換樹脂塔6中通入來自硫酸槽7的硫酸溶液，在再生交換樹脂的同時，將吸附了的Sn離子和Fe離子解吸到硫酸中。將此硫酸水溶液送到氧化槽11進行氧化處理，僅沉淀除去生成的錫淤渣。進而將分離出的錫淤渣。進而將分離出的錫淤渣送到還原裝置10中，通過還原處理，再生為氧化亞錫或者金屬錫。得到的氧化亞錫在溶解槽9中與回收酸混合，使之溶解，作為電鍍液再生。另外，金屬錫通過與圖1同樣的溶解裝置被氧化，以Sn離子形式溶解、回收到電鍍液中。
另一方面，含F(xiàn)e離子的硫酸水溶液被中和后棄掉。向陽離子交換樹脂通液的空間速度(SV)為1～10。通過這一系列工序可除去電鍍液中的Fe離子，同時又可以幾乎百分之百地回收高價的電鍍導(dǎo)電助劑(酸)和離子形式的錫，所以可以保持物料平衡，并能連續(xù)操作。
以下，通過實施例具體說明本發(fā)明。
實施例1使用圖1所示設(shè)備除去鍍錫液中的Fe離子及其他陽離子。在發(fā)明例1～3中使用含有異丙醇磺酸、Sn離子、Fe離子以及電鍍添加劑的鍍錫液，在發(fā)明例4和5中用苯磺酸代替異丙醇磺酸。
混合鍍錫液和帶出液，將0.1m3(酸濃度0.5kmol/M3，酸量(換算成硫酸)10kg)混合液通過過濾筒5后，以空間速度SV4通過強酸性陽離子交換樹脂(三菱化成(株)制代雅(ダイヤ)離子SK1B)0.08m3，除去陽離子后，得到10kg回收酸。另一方面，向吸附了陽離子的樹脂中通入0.2m310w/V%的硫酸溶液，使交換樹脂再生。進而向得到的含有Sn離子和Fe離子的水溶液中逐漸添加約0.3m3的苛性鈉(1當(dāng)量水溶液)，將溶液的PH值調(diào)到4，得到錫的氫氧化物沉淀。將其分離后，與回收酸混合，使之溶解，得到約0.1m3的再生電鍍液。不能溶解的成為淤渣錫成分收集起來，在空氣中、600℃下保持1小時，使雜質(zhì)燃燒掉。繼續(xù)在還原氣氛中(10%氫，其余是氮)、850℃下保持50小時，結(jié)果回收了0.1kg氧化亞錫，進而將其制成粉末，再加入到鍍錫液中，使之溶解，得到回收。
處理液中Sn離子量、Fe離子量、酸量的變化如表1所示，本實施例中使用的交換樹脂如表2所示。
通過向發(fā)明例1及4的陽離子交換樹脂中通入幾乎與電鍍原液濃度相近的液體，可有效地除去Sn離子、Fe離子及其他陽離子，而得到回收酸。另外，向此交換樹脂中通過10%硫酸再生交換樹脂的同時，得到含有Sn離子、Fe離子的硫酸水溶液。進而向此水溶液中添加苛性鈉，Sn離子以錫的氫氧化物形式沉淀下來并分離出后，與回收酸混合，使之溶解，得到再生電鍍液。不溶解的錫成分在空氣中焙燒，燃燒掉雜質(zhì)后，在還原氣氛中還原，回收氧化亞錫0.1kg，進而將其制成粉末，加入到電鍍浴中溶解回收。
發(fā)明例5中，鍍錫液中混入的Cr3+離子(Cr6+將Sn2+離子氧化，且被還原成Cr3+)與Fe2+離子同樣被除去。
另外，在發(fā)明例2及3中，分別向陽離子交換樹脂中通入用純水將電鍍原液稀釋成3倍及10倍的液體(液體量分別是0.3、1.0m3)，結(jié)果在交換樹脂上的陽離子吸附量比發(fā)明例1增大。再者，與發(fā)明例1相同，得到回收酸、再生電鍍液及氧化亞錫。
發(fā)明例2及3中，將回收酸分別濃縮到3倍及10倍，得到與電鍍液組成相同濃度的液體后，用于錫的氫氧化物的溶解或者電鍍液的調(diào)節(jié)。
比較例1中，使用螯合樹脂代替陽離子交換樹脂，通過電鍍液后，F(xiàn)e離子不能被吸附而殘留在回收酸中，因而不能除去Fe離子。在比較例2中，對再生陽離子交換樹脂時得到的含有Sn離子、Fe離子的硫酸水溶液，用苛性鈉調(diào)節(jié)其PH值時，由于將溶液的PH值調(diào)到8以上，所以不僅生成了錫的氫氧化物，也生成了鐵的氫氧化物沉淀，所以不能達到分離錫、除去Fe離子的目的。
實施例2使用圖2所示的實驗設(shè)備，除去鍍錫液中的Fe離子及其他陽離子。鍍錫液中含有異丙醇磺酸、Sn離子、Fe離子及電鍍添加劑。
將電鍍液和帶出液混合后得到的0.1m3(酸濃度0.5kmol/M3，酸量(換算成硫酸)10kg)液體通過過濾筒5后，以SV4的空間速度通過0.08m3的強酸性陽離子交換樹脂(三菱化成(株)制代雅離子SK1B)，得到除去陽離子的回收酸(酸量10kg)。另一方面，向吸附了陽離子的交換樹脂中通過0.2m310w/V%的硫酸溶液，使交換樹脂再生。進而，向得到的含有Sn離子和Fe離子的硫酸水溶液中吹入氧氣(流速3m3/小時，吹入時間50小時)，得到錫淤渣(SnO2)的沉淀3.8kg。將其在空氣中、600℃下保持1小時，燃燒掉雜質(zhì)。繼續(xù)在還原氣氛(含氫10%，其他是氮)、850℃下保持50小時，回收得到氧化亞錫3.0kg、金屬錫0.3kg，再將氧化亞錫制成粉末，與回收酸混合，使之溶解，得到再生電鍍液0.1m3，金屬錫鑄造后，以錫陽極形式得到再生。處理液中的Sn離子量、Fe離子量、酸量的變化如表3所示，本實施例所使用的交換樹脂如表4所示。
發(fā)明例6、7中，通過向陽離子交換樹脂中通入電鍍液的稀釋液，有效地除去Sn離子、Fe離子及其他陽離子，得到回收酸。另外，向此交換樹脂中通入10%硫酸再生交換樹脂的同時，得到含有Sn離子、Fe離子的硫酸水溶液。進而，向此水溶液中吹入氧氣，或者添加過氧化氫水，Sn離子以錫淤渣(SnO2)形式沉淀下來并分離后，在空氣中焙燒，燃燒掉雜質(zhì)后，在還原氣氛中還原，大部分以氧化亞錫形式回收。進而將其制成粉末，與回收酸混合，使之溶解，得到再生電鍍液。
比較例3中，用螯合樹脂代替陽離子交換樹脂，向其中通電鍍液，F(xiàn)e離子不能被吸附而殘留在回收酸中，所以不能除去Fe離子。比較例4是將電鍍液直接氧化，欲使之生成錫淤渣，但由于電鍍液中的添加劑(防氧化劑)的作用而抑制了氧化，結(jié)果未生成淤渣。
實施例3將先有技術(shù)(特公昭57-53 880及特公昭61-17920)公開的方法和本發(fā)明的方法反復(fù)連續(xù)操作10次，求出電鍍液中的物料平衡。
從鍍錫槽(1m3)中取出0.1m3鍍錫液，按照不同的方法除去Fe離子及其他陽離子后，將再生了的0.1m3電鍍液返回到鍍錫槽中的過程作為1個周期，如此反復(fù)操作10次時電鍍槽中的組成如表5所示。本發(fā)明中，只是除去了電鍍液中的Fe離子，使電鍍液再生。而在比較例1(先有技術(shù)特公昭57-53880)中，雖然Fe離子被除去，可是當(dāng)從螯合樹脂回Sn離子時，使用的過剩的酸累積在電鍍槽中，所以電鍍槽4的物料不能達到平衡。在比較例2(先有技術(shù)特公昭61-17920)中，雖然Fe離子被除去，但Sn離子因電析全部損失。而且在電解時，電鍍添加劑由于部分被氧化改變性質(zhì)而減少。
本發(fā)明提供了有效地除去鍍錫液中Fe離子及其他陽離子，回收再生電鍍導(dǎo)電助劑、錫等有用資源的方法。所以本發(fā)明非常有助于節(jié)約資源、節(jié)約能源，進而由于鍍錫設(shè)備是密閉系統(tǒng)，所以在減少電鍍液的更換、保護環(huán)境衛(wèi)生方面也極其有效。

權(quán)利要求
1.鍍錫液的回收再生方法，其特征是按以下的工序回收、再生含有Sn離子、Fe離子和有害陽離子的鍍錫液；A.將鍍錫液或其稀釋液通過強酸性陽離子交換樹脂，除去Sn離子、Fe離子和有害陽離子后得到回收酸；B.在吸附了Sn離子、Fe離子和有害陽離子的強酸性陽離子交換樹脂上通過酸液，再生上述交換樹脂的同時，把吸附的Sn離子、Fe離子和有害陽離子解吸到含酸溶液中；C.從上述B工序得到的溶液中，沉淀Sn離子，以Sn化合物的沉淀物形式分離，同時把Fe離子和有害陽離子留在溶液中；D.將上述C工序得到的Sn化合物的沉淀物，直接或還原后，再混合、溶解到上述A工序中得到的回收酸中，作為鍍錫液回收使用；E.將上述C工序得到的含F(xiàn)e離子和有害陽離子的溶液排出到鍍錫液系統(tǒng)外。
2.根據(jù)權(quán)利要求1記載的鍍錫液的回收再生方法，其特征是上述B工序中通過強酸性陽離子交換樹脂的酸液濃度是10～30w/V%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1記載的鍍錫液的回收再生方法，其特征是向上述B工序中得到的溶液中加入堿，使Sn離子沉淀分離出來。
4.根據(jù)權(quán)利要求3記載的鍍錫液的回收再生方法，其特征是在向含有上述陽離子的溶液中加入堿時，控制溶液的PH值為3～6。
5.根據(jù)權(quán)利要求3記載的鍍錫液的回收再生方法，其特征是在混合上述回收酸和Sn化合物的沉淀物時，將未能溶解的錫成分通過還原處理，以氧化亞錫和/或金屬錫的形式再生。
6.根據(jù)權(quán)利要求1記載的鍍錫液的回收再生方法，其特征是在上述C工序中，通過將得到的含有陽離子的溶液氧化，沉淀分離出Sn離子，還原得到的Sn化合物的沉淀物并回收，再向其中加入上述回收酸，使之溶解而作為鍍錫液回收使用。